Давление паров и температура кипения
Грузы с высоким давлением паров (или с низкой температурой кипения) обычно обладают повышенной степенью парообразования.
Во время мойки танков после выгрузки таких грузов, следует учитывать вероятность образования горючих или токсичных паров в значительных концентрациях, и предпринимать соответствующие меры безопасности.
В то же время низкое давление паров груза говорит о том, что после выгрузки с высокой вероятностью на поверхности переборок танка будут присутствовать следы нелетучих соединений (NVM – non-volatile matters).Особенно часто это случается при перевозке ингибированных грузов. Поэтому очистка грузовых танков после выгрузки грузов, содержащих NVM , НИКОГДА не осуществляется вентиляцией.
Способность к полимеризации
Способность к полимеризации
Полимеризация – процесс формирования макромолекул из микромолекул, сопровождающийся повышением температуры, выделением горючих или токсичных газов и преобразованием жидкости в твердое тело. Как правило полимеризация инициируется повышенной температурой, ультрафиолетовым излучением (дневным светом) или повышением давления. К грузам, обладающим склонностью к полимеризации, относятся все грузы, содержащие непредельные углеродные связи, особенно интенсивно полимеризация протекает, если в состав вещества входит виниловый радикал. К таким грузам относятся: виниловые соединения, дивиниловые соединения, акриловые соединения, карбонилы, стирол, изопрен, пропилен-оксид.
Вязкость
Вязкость
Мойка танков после выгрузки высоковязких грузов должна производиться при достаточно высокой температуре промывочной воды., также как и во время мойки танков после застывающих грузов, следует избегать приема балласта в танки двойного дна или погрузки грузов с низкой температурой в соседние танки. Если есть возможность, мойку следует начинать сразу после выгрузки такого груза. Исключение составляют некоторые высоковязкие аддитивы и полиолы, после выгрузки которых требуется предварительная мойка при низких температурах, вследствие их интенсивной реакционной способности при повышенной температуре.
Реакция с водой
Реакция с водой
Некоторые грузы, реагируют с водой, образуя твердые, нерастворимые в воде соединения, как например изоцианиды, некоторые хлороуглеводороды. Мойку танков после выгрузки таких грузов необходимо производить только специальными растворителями или нейтрализаторами.
Реакция с кислородом
Реакция с кислородом
Некоторые высыхающие и полу-высыхающие масла и жиры растительного или животного происхождения, могут реагировать с кислородом, образуя на переборках танков жирную полимерную пленку, которую практически невозможно удалить с поверхности обычными способами.
Кроме того, повышенная температура моечной воды усиливает степень окисления жиров, что приводит к интенсивному затвердеванию этой пленки. Поэтому мойка танков после выгрузки таких грузов проводится холодной водой сразу же по окончании выгрузки.
Реакция с морской водой
Реакция с морской водой
В морской воде присутствует огромное количество солей, представляющих собой соединения кальция и магния, что обуславливает повышенную жесткость воды. Жесткость воды определяется концентрацией ионов кальция и магния в в пересчете на карбонат кальция CaCO3 и называется степенью жесткости воды. Некоторые грузы, такие как жирные органические кислоты и растительные масла с высоким индексом содержания кислот (FFA), способны вступать в химические реакции с соединениями металлов, образуя твердые, нерастворимые в воде вещества.
Использование горячей моечной воды приводит к повышению интенсивности протекания химических реакций. Для обеспечения наилучшего результата, мойку танков необходимо производить пресной водой, немедленно по окончании выгрузки.
При использовании забортной воды (морской) образования белого налета на переборках танков избежать невозможно. И для его удаления в дальнейшем придется использовать моечную химию.
Если же жесткость воды известна, то для её снижения ( по немецкой шкале) на 1о dh., требуется на каждые 10м3 пресной воды добавить 0,2 кг Na2CO3 или Na3PO4. После приготовления раствора его необходимо рециркулировать не менее 30 минут, чтобы обеспечить полное растворение и химическое взаимодействие компонентов. Затем не менее 1 часа отстоять полученный раствор, после чего воду можно использовать для мойки танков.
Запах
Запах
Даже самое незначительное количество груза, обладающего интенсивным специфическим запахом, оставшееся где-нибудь в трубопроводах или системах, может привести к значительным трудозатратам и задержке судна при подготовке танков.
Кроме того, многие химические грузы в значительной степени чувствительны к посторонним запахам. Нейтрализация запаха некоторых грузов, таких как Акрилат, Нитробензол или Пигаз производится с использованием специальных добавок к моечной воде – одорайзеров.
Помимо этого особое внимание должно быть уделено уплотнениям горловин танков. Как правило, после перевозки сильно пахнущих грузов, уплотнения или меняются, или же промываются отдельно в специальных растворах.
Тот же самый груз
Тот же самый груз
Если предполагается, что после выгрузки груза судно будет перевозить тот же самый груз (Dedicated Trade), предполагается, что мойка танков не требуется. Однако, во многом вопрос «мыть или не мыть танк?» зависит от типа груза, от требований фрахтователя или грузоотправителя, предъявляемых к состоянию танков перед погрузкой, инструкций судовладельца, от того, каким будет окончательное использование продукта (техническое, пищевое, медицинское и т. д.).
В любом случае, грузовые танки, трубопроводы и системы должны быть свободны от остатков предыдущего груза.
Высокое давление паров
Высокое давление паров
Процедура вентиляции грузовых танков моет быть признана в качестве одобренного способа очистки танков от остатков груза, как внутри особых районов, так и за их пределами.
ТОЛЬКО остатки грузов, которые имеют давление насыщенных паров более 50 миллибар при температуре +20оС, могут быть удалены из грузовых танков методом вентиляции.
До начала процедуры вентиляции грузовых танков, необходимо учесть опасность возникновения взрывоопасных концентраций паров груза и(или) их токсичного воздействия на экипаж, которые могут возникнуть в результате интенсивного испарения груза.
Все меры безопасности, указанные в Кодексах конструкции и оборудования химовозов, а также в Кодексе по обеспечению безопасности на танкерах-химовозах, должны быть приняты во внимание и выполнены.
Если вентиляция танков осуществляется в порту, необходимо получить разрешение портовых властей и руководствоваться портовыми правилами.
Очистка танков методом вентиляции должна включать следующие процедуры и мероприятия:
Грузовые и зачистные трубопроводы должны быть осушены и продуты в танк для удаления остатков груза.
Крен и дифферент судна должны быть минимальны, с тем, чтобы обеспечить наибольшую поверхность испарения груза при вентиляции танков.
Струя воздуха, образованная вентиляционным оборудованием, должна достигать днища танков.
Если используются переносные вентиляторы, то они должны быть установлены на моечной горловине танка, расположенной в непосредственной близости от колодца танка.
Оборудование для вентиляции танков должно быть установлено таким образом, чтобы создаваемый им воздушный поток был направлен непосредственно в зачистной колодец танка или на приемный патрубок грузового трубопровода, так, чтобы избежать отражения или дробления воздушной струи внутренними конструкциями танка.
Вентиляция должна продолжаться до тех пор, пока в танке не останется видимых следов жидкого груза, что подтверждается визуальной инспекцией танка или другим равноценным методом.
Во многих случаях такой метод очистки танков определяется тем, насколько эффективным и безопасным он является. Например, Приложение II к МАРПОЛ 73/78 разрешает очистку танков после БЕНЗОЛА методом вентиляции, однако на реальном судне такой метод нежелателен из-за высокой токсичности груза и того, что после удаления жидкости методом вентиляции, в танке все равно остаются твердые остатки (примеси, содержащиеся в грузе, ржавчина) и сильный запах.
Очистка грузовых танков методом вентиляции требует наличия на судне вентиляторов или воздуходувок соответствующей производительности, которые обеспечат соблюдение требований Приложение II к МАРПОЛ 73/78 в отношении глубины проникновения струи воздуха в танк (струя воздуха должна достигать днища танка).
Глубина проникновения струи определяется в зависимости от диаметра вентиляционного отверстия и интенсивности подачи воздуха ( см. рис. 2.). Процедура очистки танков методом вентиляции описана в «Руководстве по методам и устройствам» (P&A Manual – Procedures and Arrangement Manual) для каждого типа химовоза.
Очистка танков методом вентиляции довольно часто используется после выгрузки грузов с высоким давлением паров, поскольку при таком методе очистки танков отпадает самый главный вопрос - что делать со смывками, возникающими в процессе мойки танка. Эффективность этого метода значительно повышается, если судно оборудовано специальными воздуходувками, способными обеспечивать подачу в танки подогретого воздуха.
Обязательная предварительная мойка (Mandatory prewash)
Обязательная предварительная мойка (Mandatory prewash)
Приложение II к МАРПОЛ 73/78 определяет обязательную предварительную мойку танков после выгрузки целого ряда грузов. Это требование обуславливается, прежде всего, опасностью грузов для морской среды.
Обязательная предварительная мойка производится для грузов категорий А,В, и С , которые являются грузами с высокой вязкостью или затвердевающими грузами, для того, чтобы минимизировать количество остатков груза, сбрасываемого в море в процессе очистки грузовых танков. После предварительной мойки, все смывки должны быть сданы на берег.
Правило 8 Приложения II МАРПОЛа обязывает все страны, одобрившие требования МАРПОЛ в отношении предотвращения загрязнения моря опасными химическими веществами, назначить официальные надзорные органы, которые бы обеспечили контроль за выполнением процедур, разработанных ИМО и одобренных Резолюцией ИМО А.787 (19) по сбросу в море химических веществ.
Представитель надзорного органа должен, как минимум, сделать соответствующую отметку в Журнале Грузовых Операций (ЖГО) о том, что процедура обязательной предварительной мойки выполнена в соответствии с требованиями МАРПОЛ.
Если судно (или груз) попадает под какие- либо исключения из правил Приложения II, в журнале грузовых операций также производится отметка официальным представителем надзорного органа.
По требованию капитана судна или официального представителя грузополучателя, судно может быть освобождено от обязательной предварительной мойки, если:
грузовые танки, после выгрузки груза, в отношении которого применяются требования по обязательной предварительной мойке, подлежат погрузке того же самого груза или груза, совместимого с предыдущим. И, если на переходе морем в порт погрузки, грузовые танки не будут подвергаться мойке или балластировке, или
грузовые танки, после выгрузки груза, в отношении которого применяются требования по обязательной предварительной мойке, не будут подвергаться балластировке на переходе морем, а смывки, образовавшиеся в результате мойки вышеуказанных танков, будут сданы в береговые приемные сооружения в порту погрузки, при условии предварительного письменного подтверждения.
Специальные требования в отношении обязательной предварительной мойке танков
Специальные требования в отношении обязательной предварительной мойке танков
Если грузы категории «В» или «С» перевозятся на судах при условиях, которые не позволяют полностью осуществить эффективную зачистку грузовых танков, то после перевозки таких грузов ДОЛЖНА осуществляться обязательная предварительная мойка танков. К грузам, при перевозке которых возникает необходимость обязательной предварительной мойки, относятся так называемые «Затвердевающие грузы» и «Высоковязкие грузы».
Химический груз относится к разряду «Затвердевающих» в следующих случаях:
Если температура застывания груза ниже +15 оС, а температура груза на выгрузке превышает температуру застывания груза не более чем на 5 оС.
Если температура застывания груза выше +15оС, но температура груза на выгрузке превышает температуру застывания груза не более чем на 10 оС.
В качестве примера таких грузов может служить БЕНЗОЛ, имеющий температуру застывания +6оС. Если его температура на выгрузке не превышает +11оС, то по окончании выгрузки в соответствии с требованиями Приложения II к МАРПОЛ, должна быть осуществлена обязательная предварительная мойка танков с откачкой смывок в береговые приемные сооружения.
Химический груз относится к категории «Высоковязких» грузов, если:
Он является грузом категории «А», «В» или «С» (внутри специальных районов), при условии, что его вязкость при температуре выгрузки равна или превышает 25 mPa·s. Грузы категории «С» вне специальных районов, при условии, что его вязкость при температуре выгрузки равна или превышает 60 mPa·s.
В части 16 IBC кодекса указано, что вязкость груза при температуре +20 ° С и температура его застывания, ОБЯЗАТЕЛЬНО должны быть отражены в паспорте качества на груз. Если вязкость груза при температуре +20оС превышает пределы, указанные в Кодексе, в документах на груз должно быть указано, при какой температуре его вязкость будет ниже 25 mPa·s.или же 60 mPa·s. соответственно.
Терминалы, обеспечивающие прием с химовозов и дальнейшую переработку смывок, возникающих в процессе очистки грузовых танков, должны соответствовать требованиям, которые предъявляет Приложение II МАРПОЛ к береговым приемным сооружениям.
Такие терминалы должны:
Во-первых, иметь достаточные емкости и системы трубопроводов, обеспечивающие прием смывок с судов и зачистку грузовых танков.
Во-вторых, грузовые шланги и трубопроводы, по которым происходит перекачка смесей, содержащих вредные и опасные химические грузы, должны быть снабжены устройствами, которые обеспечивают их полную осушку в береговые емкости и исключают попадание смесей обратно в грузовые танки судна.
Все процедуры по обязательной предварительной мойке, а также список грузов, для которых проведение такой операции обязательно, приведены в «Руководстве по методам и устройствам» для каждого конкретного судна.
В большинстве случаев (при хорошей организации), предварительная мойка не занимает много времени (0,5 – 1 цикл моечной машинки составляет 10-20 минут), поскольку главная цель предварительной мойки не очистить танк полностью, а уменьшить количество остатков предыдущего груза. Поэтому, завершение обязательной предварительной мойки танка совсем не означает того, что он готов к погрузке следующего груза.
:Прежде всего, рассмотрим категории, на которые делятся все опасные химические вещества, перевозимые наливом:
Категория А – Вещества, являющиеся биоаккумулируемыми и способные создать опасность для морских организмов и здоровья человека, или же являющиеся высокотоксичными для морских организмов и человека.
При сбросе их в море в процессе очистки танков или слива балласта, такие вещества представляют значительную опасность для морских ресурсов и здоровья человека, в силу чего требуют применения строгих мер по недопущению загрязнения.
Категория В – биоаккумулируемые вещества, которые ненадолго сохраняют свои свойства ( неделя и менее) или способны приводить морские организмы в состояние непригодное для их употребления в пищу.
При их сбросе в море в процессе очистки танков или слива балласта, такие вещества представляют опасность для морских организмов и человека. В силу чего требуют применения особых мер по недопущению загрязнения.
Категория С – Вещества, которые мало токсичны для морских организмов.
Будучи сброшенными в море в процессе очистки танков или слива балласта, представляют незначительную опасность для морских организмов и человека. В силу чего требуют соблюдения особых условий эксплуатации.
Категория D – Вещества, которые практически нетоксичны для морских организмов, но могут вызывать появление осадков, покрывающих морское дно, с высокой биологической потребностью в кислороде.
Будучи сброшенными в море в процессе очистки танков или сброса балласта, представляют некоторую опасность либо для человека, либо для морских ресурсов. В силу чего требуют некоторого внимания при эксплуатации.
Грузы, степень опасности которых не попадает под категории А,В,С или D, но традиционно перевозящиеся на химовозах, имеют в таблице 18 Международного кодекса обозначение «III» вместо класса опасности. Такое обозначение говорит о том, что в Приложении II к МАРПОЛу нет правил, регламентирующих сброс этих веществ в море.
Сброс химических веществ в море
Сброс химических веществ в море
Для всех вышеупомянутых категорий грузов, сброс моечных вод или балласта запрещен, если не соблюдены следующие условия:
Судно находится вне особого района; (По определению МАРПОЛа , особыми районами для сброса химических веществ являются : Балтийское море, Черное море, район Антарктики южнее широты 60оS) .
Судно на ходу и имеет скорость не менее 7 узлов ( если судно является самоходным) или 4 узла ( если судно не является самоходным).
Судно на расстоянии не менее 12 морских миль от ближайшего берега.
Дополнительно для грузов категорий А,В,и С, их сброс в море разрешается при глубинах моря не менее 25 метров через отливное отверстие, расположенное ниже действующей ватерлинии.
Внутри особых районов сброс в море химических веществ производится при следующих условиях:
Для грузов категории «А»
- судно находится на расстоянии 12 миль от ближайшего берега.
- судно на ходу и имеет скорость не менее 7 узлов ( если судно является самоходным) или 4 узла ( если судно не является самоходным).
- сброс в море производится через подводное отверстие при глубинах моря не менее 25 метров.
- смывки, образовавшиеся в результате предварительной мойки, должны откачиваться в береговые приемные сооружения до тех пор, пока концентрация груза в смывках не составит менее 0,05 % от объема.
Для грузов категории «В»:
- судно находится на расстоянии 12 миль от ближайшего берега.
- судно на ходу и имеет скорость не менее 7 узлов ( если судно является самоходным) или 4 узла ( если судно не является самоходным).
- сброс в море производится через подводное отверстие при глубинах моря не менее 25 метров.
- смывки, образовавшиеся в результате предварительной мойки, могут оставаться на борту судна до его выхода за пределы особого района.
Для грузов категории «С»:
- судно находится на расстоянии 12 миль от ближайшего берега.
- судно на ходу и имеет скорость не менее 7 узлов ( если судно является самоходным) или 4 узла ( если судно не является самоходным).
- сброс в море производится через подводное отверстие при глубинах моря не менее 25 метров.
- концентрация груза в кильватерной струе при сбросе смывок, образовавшиеся в результате мойки, не превышает 1 миллионной части, а общее количество груза, сброшенного в море в процессе мойки, не превышает 1м3 или 1/3000 от вместимости танка, из которого производится сброс.
Максимальная концентрация вредных веществ в промывочной воде
Максимальная концентрация вредных веществ в промывочной воде
Категория А .
Все остатки груза должны быть слиты на берег. Если необходимо произвести мойку танков после выгрузки таких грузов, то все смывки, образовавшиеся после Обязательной предварительной мойки, должны быть также слиты на берег до тех пор, пока концентрация вещества в смывках не составит менее 0,1 % от веса груза в танке и пока танк не будет опорожнен. После чего все моечные воды, используемые для мойки данного танка, могут быть сброшены в море.
Категория В.
Содержание остатков груза в моечных водах в кильватерной струе не должно превышать 1 ррм , а максимальное количество груза . которое может быть сброшено в процессе мойки танков не должно превышать 1 м³ на каждый танк ( включая трубопроводы) или 1/3000 от объёма танка , что больше.
Категория С.
Концентрация данных веществ в кильватерной струе не должна превышать 10 ррм , максимальное количество груза . которое может быть сброшено в процессе мойки не должно превышать 3 м³ или 1/1000 от объёма танка , что больше.
Категория D.
Перед сбросом данных веществ их концентрация в танке должна составлять не более 1 части груза на 10 частей воды.
Некоторые грузы, указанные в IBC кодексе обозначены символом «III” и не попадают в список веществ Приложения II. Сброс таких веществ разрешается без ограничений за пределами территориальных вод.
Для новых химовозов, построенных после 1986 года, зачистная система должна обеспечить:
Для любого танка который используется для перевозки грузов категории В, должно быть доказано при помощи проверки водой, что танк и его трубопроводы могут быть зачищены до 0.1 м³. Для грузов категории С такое количество остатков увеличено до 0.3 м³.
Сброс смывок после мойки танков из-под грузов категории А,В, и С должен производиться через трубопровод, с выпускным отверстием, находящимся ниже ватерлинии.
Для судов, построенных до 1986 года:
Должно быть продемонстрировано с помощью воды, что остатки груза в танке после зачистки танка и трубопроводов не превышают 0,3 м³ для грузов категории В,0,9 м³ для грузов категории С.
Сброс смывок должен осуществляться через трубопровод с выпускным отверстием, находящимся ниже ватерлинии.
Руководство по методам и устройствам (Procedures and Arrangements Manual)
Руководство по методам и устройствам (Procedures and Arrangements Manual)
В соответствии с требованиями МАРПОЛа «…любое судно, освидетельствованное на соответствие Приложению II, должно иметь на борту Руководство по методам и устройствам (Procedures and Arrangements Manual), одобренное классификационным обществом.
В «Руководстве» должно содержаться детальное описание всех процедур, связанных с обработкой груза на борту танкера, с мойкой или очисткой грузовых танков, сбросом смывок в море и вентиляцией грузовых танков.
Очевидно, что такие процедуры должны в полной мере соответствовать требованиям МАРПОЛ. Более того, в «Руководстве» должно содержаться детальное описание грузового оборудования, характеристики грузовых насосов, чертежи и характеристики зачистной системы, расположение и параметры подводного отливного отверстия, типы и характеристики оборудования для мойки танков (тип, время цикла, рабочее давление и пр. параметры моечных машинок.).
В «Руководстве» должны быть приведены технологические карты-схемы, позволяющие доступно и легко определять последовательность операций по сбросу вредных веществ в море.
В Приложении II МАРПОЛ сформулированы следующие требования к содержанию и формату «Руководства»:
Основные определения и положения Приложения II к МАРПОЛ 73/78
Перечень грузов, разрешенных к перевозке на данном типе танкера.
Описание, характеристики и размещение грузового оборудования.
Процедуры по выгрузке груза, зачистке грузовых танков и трубопроводов.
Процедуры по очистке грузовых танков от остатков предыдущего груза и сбросу смывок в море, по балластировке и де балластировке грузовых танков.
Дополнительная информация и инструкции, которые определены международными и национальными правилами.
Первичная мойка
Первичная мойка
От того, как правильно выполнена первичная мойка, порой зависит и организация и результат окончательной подготовки танков. История помнит случаи, когда 15-20 минутная, неверно выбранная и проведенная, первичная мойка, приводила к многодневным простоям судна и огромным трудозатратам.
Перед тем как начинать мойку танка вообще, необходимо выяснить, можно ли использовать воду в процессе первоначальной мойки или же нет? Дело в том, что некоторые химические грузы настолько бурно реагируют с водой, выделяя токсичные или взрывоопасные газы, или же образовывая новые вещества, которые вызывают разрушения не только покрытия танков, но и конструкции самих танков, что использование воды в качестве моющего средства на этапе удаления остатков груза из танка, просто недопустимо.
Так, например, после выгрузки TDI, MDI или PAPI , (эти вещества семейства цианидов используются для изготовления специального клея, который применяется для ремонта подземных и подводных трубопроводов, туннелей).присутствие в танке, даже не воды, а влажного воздуха, вызывает мгновенное затвердевание остатков груза, при этом образуется настолько твердый состав, что удалить его из танка обычным способом практически невозможно.
Но для большинства химических грузов – использование воды является единственно приемлемым способом мойки танков. Кроме того, не рекомендуется при проведении первичной мойки использовать какие либо добавки или моечную химию.
Естественно, при использовании воды для мойки танков, необходимо определить, при какой температуре моечная вода должна подаваться в танк. И этот вопрос, пожалуй, является наиболее важным, поскольку при использовании слишком горячей воды можно, что называется, «запарить» остатки груза в танке (такое довольно часто происходит при мойке танков горячей водой после выгрузки растительных масел).
Мойка танков водой с температурой выше +50оС после выгрузки многих грузов, склонных к полимеризации, может привести к образованию полимерной пленки на переборках танка, удалить которую можно лишь вместе с покрытием танка.
Но, даже если отсутствует информация относительно того, какой должна быть температура моечной воды для мойки танков после выгрузки того или иного груза, первоначальную мойку следует производить ТОЛЬКО ХОЛОДНОЙ водой.
Поскольку первоначальная мойка предназначена для удаления ВИДИМЫХ ОСТАТКОВ ГРУЗА, то использование воды при температуре окружающей среды (Ambient temperature) вполне достаточно для достижения желаемого результата. Во многих руководствах по мойке танков довольно часто используются термины: «Холодная вода», «Теплая вода», «Горячая вода», чтобы не возникало путаницы в определении температуры моечной воды, следует помнить, что общепринятыми считаются следующие температурные параметры моечной воды:
- «Холодная вода» - с температурой до +38 оС (100о F)
- «Теплая вода» - с температурой от +45оС до +65 оС (150о F)
- «Горячая вода» - с температурой свыше +65 оС (150о F)
Основная мойка танков
Основная мойка танков
Если после окончания первоначальной мойки, танк все ещё требует дополнительной обработки, то используются самые различные способы его очистки до необходимого состояния.
Основными такими способами являются:
- Растворение остатков груза при помощи растворителей (Degreasers) и моющих средств (Detergents) .
- Омыление (Saponification).
- Эмульгирование (Emulsifiers).
- Использование поверхносто-активных веществ (ПАВ), уменьшающих силы межмолекулярного воздействия (Surfactants).
- Пропарка (Steaming).
Растворение и рассеивание
Растворение и рассеивание
Размешивая сахар в стакане чая, лишь немногие могут представить, что осуществляют физико-химический процесс, который называется растворение. Что же действительно происходит в данном случае?
Происходит распределение молекул одного вещества между молекулами другого вещества. По окончании процесса растворения, расстояние между молекулами сахара останется практически таким же, как и до растворения, то есть изменения свойств вещества не произойдет, однако все его молекулы будут равномерно распределены между молекулами воды. Таким же образом осуществляется и растворение жидких веществ в жидкости.
Растворы – однородные (гомогенные) системы переменного состава, состоящие из двух или более компонентов. Любой раствор состоит из растворенного вещества и растворителя.
Пропаривание.
Еще один способ удаления остатков груза с поверхности танка – пропаривание. Пропаривание танка можно производить как чистым паром, так и с использованием различных химических добавок (например, для удаления запаха предыдущего груза при пропаривании используются различные дезодораторы).
Пропаривание танка, в атмосфере которого присутствуют воспламеняющиеся пары, категорически ЗАПРЕЩЕНО, из-за опасности возникновения электростатического разряда. |
Кроме того, всегда следует помнить, что покрытие грузовых танков имеет довольно низкие температурные пределы устойчивости. И длительное пропаривание танков может привести к частичному или полному разрушению покрытия.
Мойка танков из нержавеющей стали
Танки, изготовленные из нержавеющей стали, или плакированные нержавеющей сталью, не всегда требуют точно такой же мойки, как и танки с неметаллическим покрытием. Прежде всего, это обуславливается тем, что поверхность нержавеющей стали всегда (или в большинстве случаев) отшлифована и покрыта тонким слоем оксида хрома, поскольку в состав нержавеющей стали входит от 12 до 20 % хрома.
Такой слой создает надежную защиту нержавеющей стали от воздействия агрессивных веществ и обеспечивает пассивность металла. Разрушительным воздействием на нержавеющую сталь обладают слабые растворы кислот в морской воде и сама морская вода. Поэтому окончательную мойку танков из нержавеющей стали предпочтительнее производить пресной водой.
Некоторые типы нержавеющей стали, используемые в качестве материала танков требуют дополнительной мойки дистиллированной или де- ионизированной водой даже после их промывки пресной водой.
Вентиляция и осушка танков
Вентиляция и осушка танков
Любая операция по подготовке танков, предусматривает на конечном своем этапе удаление остатков воды из танка и трубопроводов и их просушку. Просушка грузовых танков и систем может осуществляться различными способами в зависимости от конструктивных особенностей и оснащения судна. Некоторые суда оборудуются специальными воздуходувками, предназначенными для просушки танков.
Такие воздуходувки типа “Munters Dryer” способны подавать в танк сухой воздух с низкой температурой точки росы. Теоретически, такого же результата можно достичь, используя систему обогрева танка.
Однако на практике повышение температуры атмосферы танка приводит к последующей конденсации паров воды на переборках танка, соприкасающихся с забортной водой, и танк начинает «потеть».
Осмотр и инспекция танков
Осмотр и инспекция танков
Заключительный и наиболее важный элемент, определяющий качество подготовки танков – их инспекция.
Различают 3 основных вида инспекции:
- Визуальная инспекция.
- Инспекция Visible Water white standards (“под питьевую воду”).
- Инспекция Wall/ Wash.(химический анализ)
Более подробно инспекции танков Visible Water white standards и Wall/ Wash описаны ниже в разделе «Проверка готовности танков к погрузке». Любая проверка готовности танков к погрузке начинается с его тщательного визуального осмотра. И перед тем, как определить готовность танка к погрузке, необходимо оценить общее состояние покрытия и арматуры танка.
ПРИЕМ БАЛЛАСТА В ТАНКИ С ЭПОКСИДНЫМ ПОКРЫТИЕМ ПОСЛЕ ВЫГРУЗКИ МЕТАНОЛА ИЛИ ЭТАНОЛА КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩЕН !
Все переносное оборудование, которое используется при работе в районе грузовой палубы должно быть надежно заземлено ПЕРЕД опусканием его в танк или использованием в опасных зонах.
Наличие воды в грузе
Если во время погрузки происходит смешивание мелких капелек воды с непроводящим электрический ток грузом, может произойти увеличение статического заряда в центре танка. Это происходит из-за эффекта возникновения двойного слоя заряда вокруг каждой капли воды.
По окончании погрузки вода обычно осаждается на дне танка, где происходит разряд капелек воды на корпус судна, что скачкообразно увеличивает величину заряда груза.
Незначительное содержание воды в грузе приводит к 30- кратному увеличению заряда статического электричества в процессе погрузки.
Скорость погрузки
Общепринятый метод уменьшения статического заряда в танке в процессе погрузки – это уменьшение образования заряда в начальный период налива, т.е. до тех пор, пока не прекратится образование пузырьков воздуха в грузе и его разбрызгивание.
Начало погрузки рекомендуется осуществлять с такой скоростью, чтобы линейная скорость потока жидкости в каждый отдельный танку не превышала 1 м/сек.
Более того, в начальный момент заполнения трубопровода, всегда существует возможность наличия в трубопроводе свободной воды и захватываение воздуха струёй жидкости. При смешивании с грузом и попадании в пустой танк такая смесь создает значительный статический заряд.
Максимальная линейная скорость потока для грузов, непроводящих электрический ток (аккумулирующих статическое электричество), должна быть не более 7 м/сек, хотя некоторые национальные правила допускают и большую скорость погрузки.
Условия мойки грузовых танков
Условия мойки грузовых танков
Мойка грузовых танков после выгрузки грузов, выделяющих горючие или взрывоопасные пары, может осуществляться при следующих состояниях атмосферы в грузовом танке:
- В инертной атмосфере, где возможность воспламенения смеси паров груза и воздуха исключается за счет снижения общего содержания кислорода при разбавлении атмосферы танка инертным газом. ISGOTT определяет инертную атмосферу как атмосферу, содержание кислорода в которой не превышает 8 % от объёма.
- В обедненной атмосфере, где возможность воспламенения смеси паров груза и воздуха исключается за счет преднамеренного снижения концентрации паров углеводородов до величины, меньшие, чем НПВ для данного груза.
- В перенасыщенной атмосфере, где возможность воспламенения смеси паров груза и воздуха исключается за счет того, что концентрация паров груза превышает верхний предел воспламенения для данного груза, а содержание кислорода недостаточно для поддержания пламени.
- В атмосфере с неопределенным газовым составом, где концентрация паров груза может быть выше или ниже пределов воспламенения, или же находиться внутри этих пределов, а пожаробезопасность обеспечивается за счет уменьшения возможности возникновения электростатического разряда в атмосфере танка.
Мойка танков в атмосфере с не установленным составом
Мойка танков в атмосфере с не установленным составом
Условия мойки при не установленном составе атмосферы внутри танков, регламентируются Частью II- 2 СОЛАС-74, которая определяет, что такая мойка может осуществляться только на ХИМОВОЗАХ дедвейтом менее 20000 тонн, построенных после 1986 года.
Безопасно мойка может быть произведена при следующих условиях:
- Объём танка, подлежащего мойке, не должен превышать 3000 м³.
- Расход воды на каждое сопло моечной машинки не должен превышать 17,5 м³/час.
- Общее количество моечной воды, подаваемой в танк в процессе мойки, не должно превышать 110 м³/час.
Дополнительно, при выполнении всех этих условиях, Запрещено :
- Использовать моечные машинки, производительность которых превышает 60 м³/час.
- Использовать метод рециркуляции моечной воды.
- Использовать химические добавки в процессе мойки.
- Производить подачу острого пара в танк.
- Использовать синтетические концы для опускания оборудования в танк.
Основные меры безопасности
Основные меры безопасности
Для того чтобы обеспечить максимальную безопасность экипажа и судна во время проведения операций при мойке и дегазации грузовых танков, экипаж должен быть оповещен о начале и об окончании таких операций.
Только персонал, имеющий достаточный опыт и непосредственно принимающий участие в процедурах по подготовке танков, может находиться в районе грузовой палубы. Как правило, мойка водой и дегазация грузовых танков не производится одновременно с погрузочно-разгрузочными операциями, однако такое требование не означает, что совмещение процедур запрещено.
Совмещение операций по подготовке грузовых танков с погрузочно-разгрузочными операциями требует предварительного согласования с портовыми властями и представителями терминала, а также повышенного внимания судового персонала.
Старший помощник капитана должен обеспечить использование только безопасного и исправного оборудования на протяжении всего периода подготовки танков. Для этого:
- Перед каждой значительной мойкой грузовых танков все шланги, используемые для переносных моечных машинок, должны быть проверены на электропроводность в сухом состоянии.
- Сопротивление моечных шлангов не должно превышать 6 ом на 1 погонный метр шланга.
- На моечных шлангах должна быть нанесена дата проведения последней проверки на электропроводность. Результаты проверки сопротивления шлангов должны быть занесены в специальный журнал проверок моечных шлангов.
- Категорически запрещается вход персонала в грузовые танки без письменного разрешения на вход, подписанного ответственным офицером, и соблюдения всех необходимых мер безопасности (см. «Вход в закрытые помещения»).
- Во время проведения мойки и дегазации грузовых танков, все судовые работы в районе грузовой палубы ЗАПРЕЩЕНЫ. Вентиляция жилых и служебных помещений должна осуществляться по замкнутому контуру.
- Корпус переносных моечных машинок должен быть выполнен из материала, который не вызывает искрообразования при контакте с внутренней поверхностью танка или его конструкциями.
Соединительные устройства шланга должны обеспечивать надежный электрический контакт моечной машинки и всех секций моечных шлангов со стационарной моечной магистралью:
- В целях идентификации все моечные шланги должны быть промаркированы несмываемой краской. Помимо даты проведения проверки на электропроводность на шлангах должна быть нанесена маркировка, позволяющая определить, на каком уровне расположена машинка в танке. Обычно маркировка наносится так, чтобы можно было определить, в какой позиции установлена моечная машинка (1-я, 2-я, как правило 1-я позиция – 2/3 высоты танка от днища, 2-я – 1/3) или через каждые 1,5 м или 5 футов длины шланга.
- Моечные машинки должны фиксироваться в танке на необходимой высоте помощью специального растительного конца, а не с помощью моечного шланга.
- Моечный шланг должен фиксироваться на моечной горловине грузового танка с помощью специального устройства, исключающего его чрезмерный изгиб или повреждение о края моечной горловины.
- Опускание моечной машинки в танк производится только после того, как она будет подсоединена к моечному трубопроводу с помощью шланга. Для обеспечения надежного электрического контакт всех соединений, внутренняя поверхность шланга и машинки должна быть промыта водой из моечного трубопровода до опускания машинки в танк.
11. Извлечение моечной машинки из танка производится не ранее, чем через 5 минут после прекращения подачи воды через машинку.
- Запрещается отсоединять шланг от моечного трубопровода до того, как машинка будет полностью извлечена из танка.
- Не рекомендуется использовать моечную воду для рециркуляции без предварительного её отстоя или же вводить в воду моющие химикаты. Если такая необходимость возникает всегда необходимо выполнять особые меры предосторожности или же следовать специальным инструкциям компании.
- В процессе мойки танков водой после нефтепродуктов запрещено использовать моечную воду, температура которой превышает 60 ° С. (если атмосфера танка не инертизирована).
- Откачка моечной воды из танка должна осуществляться непрерывно с тем, чтобы обеспечивалась промывка днища танка.
- Следует избегать свободного падения и разбрызгивания моечной воды, при откачке её в не инертизированный отстойный танк.
- Первичная мойка танков после выгрузки пожароопасных грузов проводится ТОЛЬКО холодной забортной водой со сбросом смывок в отстойные танки.
- При мойке не дегазированных танков водой должен быть обеспечен регулярный контроль и регистрация состояния атмосферы танков и поддержание в них пожаробезопасной атмосферы.
- Опускание в танк незаземленных металлических предметов в процессе мойки КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩЕНО.
- При выходе из строя системы инертных газов мойка танков должна быть ПРЕКРАЩЕНА НЕМЕДЛЕННО.
10. При падении давления инертного газа в грузовых танках ниже 100 мм водяного столба, мойка должна быть прекращена НЕМЕДЛЕННО.
11. Перед началом мойки вся донная и забортная арматура грузового насосного отделения должна быть закрыта.
12. Все моечные трубопроводы перед началом мойки должны быть промыты забортной водой в отстойный или замываемый танк.
13. Во время мойки все палубные шпигаты должны быть герметично закрыты пробками.
14. Протечки груза, моющих растворов, нефтеводяных смесей, на грузовую палубу необходимо убирать НЕМЕДЛЕННО.
15. Вход в грузовые танки осуществляется при строгом соблюдении процедур по входу в закрытые помещения.
16. Перед входом персонала в грузовой танк во время мойки танков, грузовая, зачистная, газоотводная и вентиляционная системы танка должны быть надежно отсечены от систем остальных танков.
17. При проведении мойки танков переносными машинками в условиях повышенного волнения моря, машинки должны быть закреплены не более чем на 1,5 – 2 метра ниже уровня палубы во избежание их контакта с переборками танка.
18. В обычных условиях плавания мойку танков рекомендуется производить при волнении моря не выше 4-х баллов.
Все ограничения в отношении температуры моечной воды и использования растворов химикатов действительны ТОЛЬКО в процессе ПЕРВИЧНОЙ МОЙКИ, когда существует возможность возникновения разряда статического электричества во взрывоопасной среде.
Далее, в процессе основной мойки (после того как из танка удалены остатки груза) и после дегазации танков, когда содержание паров углеводородов не превышает 1% от НПВ, атмосфера танка считается пожаробезопасной и использование горячей воды и химикатов не возбраняется.
Подготовка танкера к мойке танков
Подготовка танкера к мойке танков
Прежде чем начинать мойку танков, необходимо выполнить целый ряд подготовительных операций, которые позволят безопасно и эффективно осуществить мойку танков.
Убедитесь в том, что танки, подлежащие мойке, полностью выгружены и зачищены от предыдущего груза. Официальным подтверждением того, что танк пуст, является сертификат инспекции танков, подписанный сюрвейером.
Если такое предусмотрено, убедитесь в надежном креплении замерного устройства танка в должной позиции. Важно, чтобы поплавковое устройство для замера уровней груза в танке находилось в закрепленном состоянии в безопасной позиции, согласно требованиям завода изготовителя. Небрежность в выполнении таких требований может привести к повреждению мерительного устройства.
Определите правильный метод мойки танка. (см выше).
Подготовьте необходимое оборудование для защиты персонала и окружающей среды (требования в отношении мер безопасности указаны в изданиях CHRIS, ICS , IBC/BCH, MSDS
Подготовьте четкую инструкцию по мойке танков и трубопроводов. Инструкция предназначается, прежде всего, для вахтенных помощников и рядового состава, участвующих в мойке танков. Копия инструкции должна быть предоставлена капитану. Сама по себе инструкция должна содержать короткие и четкие указания. Для того чтобы избежать излишней бумажной работы, персонал, участвующий в мойке, должен быть проинструктирован на рабочем месте.
Подготовить необходимое оборудование, механизмы и системы к работе. Прежде всего, необходимо проверить заземление и электрические соединения всего оборудования. Шланги переносных моечных машинок должны быть подсоединены к моечной магистрали до их опускания в танк. Моечные шланги должны быть отмаркированы соответствующим образом ( для определения положения моечной машинки по высоте танка).
При использовании переносных моечных машинок должны быть приняты меры по предотвращению механических повреждений танков из-за падения машинок в танк или из-за их контакта с переборками танков. При использовании стационарных моечных машинок всегда необходимо следовать инструкциям завода – изготовителя по их использованию.
Грузовые шланги для перекачки смывок должны быть подготовлены и подсоединены к грузовой системе соответствующим образом. Метод откачки смывок из танков должен быть предварительно оговорен: сброс в слоп-танк, слив в береговые емкости, или же сброс в море в соответствии с требованиями МАРПОЛ 73,78.
Убедитесь в том, что грузовые трубопроводы не блокированы грузом.
Перед подсоединением грузовых шлангов для перекачки смывок, необходимо проверить оба конца манифолдов, и если есть необходимость, освободить трубопровод от остатков груза пропариванием или продувкой воздухом.
Перед подсоединением моечных машинок все рожки моечной магистрали должны быть прокачаны забортной водой, с тем, чтобы избежать попадания ржавчины или грязи в фильтры моечных машинок. В порту такую прокачку можно произвести в балластные танки или же отстойные танки.
После того, как все подготовительные операции выполнены, можно приступать к мойке танков. В процессе мойки необходимо контролировать следующие параметры:
- Давление на моечном насосе.
- Температуру воды в моечной магистрали.
- Работу моечных машинок (прослушиванием).
- Высоту расположения моечных машинок в соответствии с планом мойки.
Мойка танков забортной водой
Мойка танков забортной водой
Использование забортной воды в процессе мойки – основной и, в большинстве случаев, вполне достаточный метод при подготовке танков. Для удовлетворительной мойки забортной водой необходимо соблюсти следующие условия:
Если судно производить мойку танков в порту, где возможно попадание во всасывающий трубопровод моечного насоса или песка, необходимо периодически в процессе мойки производить отбор проб моечной воды для контроля её качества.
При наличии в забортной воде значительного количества песка и или мойку следует прекратить, поскольку существует реальная возможность, во-первых, повредить покрытие танков и, во-вторых, присутствие механических примесей в танке увеличивает степень загрязнения поверхности танка.
3. Необходимо четко выдерживать температуру моечной воды, которая определяется типом груза, возможностями судового подогревателя, типом покрытия танков, наличием в прилегающих танках грузов, чувствительных к температуре и т.д..
4. В любом случае, в процессе первоначальной мойки не рекомендуется использовать воду, температура которой превышает температуру выгрузки груза более чем на 10 ° С.
Давление на моечном насосе должно обеспечить минимальный расход воды через моечные машинки при достаточном горизонтальном выбросе струи воды через сопло машинки и минимальном времени цикла, согласно их паспортным данным и требованиям завода-изготовителя.
Нарушение цикла мойки (изменение давления и температуры моечной воды, остановка моечной машинки, сбой в работе насоса моечной воды и пр.) влекут за собой повторение цикла мойки.
Анализ рекомендаций различных кодексов по мойке танков
Анализ рекомендаций различных кодексов по мойке танков
На сегодняшний день многие компании, осуществляющие перевозку морем химических грузов, требуют производить подготовку танков в соответствии с инструкциями и рекомендациями, которые они определяют сами. Так «Stolt Parcel Tankers Inc.», один из крупнейших в мире морских перевозчиков химических грузов, имеет свой «Кодекс подготовки танков», независимые сюрвейерские компании SGS, SAYBOLT и Caleb Brett – свои.
Производители химикатов для мойки танков, компания «UNITOR» и «Drew Ameroid» – также рекомендует использовать свои кодексы подготовки танков, причем с обязательным использованием поставляемой компанией химии.
Ниже приведен пример процедуры подготовки танков после выгрузки стирола под погрузку метанола согласно «Рекомендаций по смене груза», разработанных компанией Caleb Brett:
Wall Wash Test
Wall Wash Test
При подготовке грузовых танков под погрузку чистых (в химическом отношении) грузов, в составе которых не допускается вообще (или допускается в очень ограниченном количестве) присутствие различных примесей, помимо визуальной инспекции, контроль за качеством подготовки танка включает отбор смывок с внутренней поверхности танков и их химический анализ (Wall Wash Test ).
В судовых условиях невозможно выполнить полный анализ смывок, но основные анализы, определяющие присутствие на поверхности танка хлоридов, тяжелых углеводородов и наличие следов предыдущего груза или ингибитора, вполне под силу судовому персоналу.
Проведение такой проверки танков на судне до прихода в порт погрузки значительно снижает вероятность того, что танки не будут приняты под погрузку. И, наконец, заявление судном нотиса о готовности к грузовым операциям подразумевает, что судно ВО ВСЕХ ОТНОШЕНИЯХ ГОТОВО К ПРИЕМУ ГРУЗА, то есть состояние поверхности танков и качество их подготовки соответствует требованиям фрахтователя.
Технология проведения Wall Wash Test
Технология проведения Wall Wash Test
Для проведения химического анализа готовности танка к погрузке на судне должны быть в достаточном количестве следующее оборудование и реактивы:
Лабораторный чистый метанол
Де ионизированная вода ( дистиллированная вода двойной очистки).
10%- ный раствор азотнокислого серебра.
Раствор 3% перекиси водорода и 2% соляной кислоты
Медицинские одноразовые резиновые перчатки.
Бумажные лабораторные фильтры.
Пластиковая бутыль с распылителем (Squeeze bottle) для нанесения реактивов на поверхность танка.
Прозрачные пробирки 100 мл с градуировкой
Прозрачные пробирки 50 мл с градуировкой
Пластиковая воронка для сбора смывок
Перманганат калия (марганцево-кислый калий)
Банки (50 мл ) с крышкой для сбора смывок.
Стандартный раствор неорганических хлоридов (раствор поваренной соли)
Бутыль 0,5 литра темного стекла с пробкой для приготовления раствора перманганата калия.
В зависимости от требований компании количество и состав данного оборудования могут быть различными. Но если предстоит подготовка танков под груз, требующий анализа смывок с переборок танков, запасы метанола и деионизированной воды, должны обеспечивать проведение проверки танков в полном объёме в судовых условиях.
Метанол – используется для обработки поверхности танка. Метанол должен быть химически чистым и не содержать примесей углеводородов, хлоридов и др.
Де ионизированная вода – ( DI water)используется для приготовления растворов.
5 % раствор азотнокислого серебра (нитрата серебра)– используется для определения содержания хлоридов в пробе.
Раствор перманганата калия используется для определения присутствия нелетучих углеводородов и ингибиторов - РТТ (Permanganat Time Test).
Раствор перекиси водорода 2% и соляной кислоты 3% используется для очистки пробирок ( удаления налета нитратов серебра).
PERMANGANAT TIME TEST (РТТ)
PERMANGANAT TIME TEST (РТТ)
Анализ производится для обнаружения в пробе присутствия кислородосодержащих соединений, способных вызвать окисление груза. Окислители влияют на качество веществ, используемых в химической промышленности в качестве катализаторов, таких как метанол, этанол, пропанол, бутанол, ацетон, метил этил кетон, метил изобутил кетон.
Плотность
Плотность
Существует несколько определений понятия плотность. С физической точки зрения плотность вещества показывает, какая масса вещества содержится в единице объёма. Однако в танкерной практике используется несколько иные определения этого понятия.
Удельный вес (Specific Gravity) - отношение массы единицы вещества в вакууме при определенной температуре к массе такого же количества воды при той же или другой температуре. Но в настоящее время вместо понятия «удельный вес», все чаще начинают использовать понятие «Относительная плотность» (Relative Density), хотя разницы между ними нет. Поскольку удельный вес и относительная плотность определяются отношением величин одной размерности, то ни относительная плотность, ни удельный вес, размерности не имеют.
Относительная плотность и удельный вес обозначаются буквами RD SG соответственно, и содержат после буквенного обозначения ссылки на температуру вещества и воды. Верхняя цифра указывает температуру вещества, а нижняя воды.
Стандартные температурные диапазоны, которые используются на танкерном флоте для определения относительной плотности, следующие:
- 15/15 15,6/15,6 15/4 20/20 20/4 25/20 50/20 60/60F°
Кроме вышеперечисленных понятий, используются понятия «Истинная плотность», «Коммерческая плотность» или просто «Плотность»(Density), что означает одно и то же - массу единицы объёма вещества, определенную в вакууме при стандартной температуре. Обычно под стандартной температурой подразумевается +20° С, +15° С или 60 °F. Плотность имеет размерность г/л, кг/л, т/м3, кг/дм3, обозначается буквой Dс указанием температуры.
Еще одно понятие довольно широко применяется на танкерном флоте: «Вес литра» (Liter Weight), которое определяет массу одного литра вещества в воздухе при заданной стандартной температуре и обозначается LW(размерность кг/л).
Определение температуры вспышки (Flash Point)
Определение температуры вспышки (Flash Point)
Температурой вспышки (воспламенения) является наименьшая температура, при которой над поверхностью жидкости образуется достаточное количество паров для воспламенения смеси паров с воздухом при наличии открытого источника пламени.
Существует множество приборов для определения температуры вспышки, но все они делятся на 2 типа.
При использовании приборов первого типа, поверхность жидкости постоянно контактирует с атмосферой, в результате чего получают, так называемую, «температуру вспышки в открытом тигле» (open cup – o.c.).
При использовании приборов второго типа, пространство над жидкостью держится закрытым. В результате чего определяют «температуру вспышки в закрытом тигле» ( closed cup – c.c.).
Из-за того, что при определении температуры вспышки в открытом тигле происходит некоторое рассеивание паров жидкости, эта температура будет на несколько градусов (около 6°С) выше, чем при определении её в закрытом тигле. Метод по определению температуры вспышки в закрытом тигле наиболее точен и поэтому его использование предпочтительнее.